Родился 23 октября 1833 г. в Тульской губернии, в родовом поместье Киреевых. Происходил из старинного дворянского рода. Публицист-славянофил.
В 1849 году после смерти отца Киреев по личному указанию Импенратора Николая I был определен в Пажеский корпус, а по окончании (1853) — в лейб-гвардии Конный полк.
Участник Крымской войны. После войны был вольнослушателем Петербургского университета, адъютантом великого князя Константина Николаевича. Участвовал в подавлении Польского восстания (1863—1864) и следствии над его участниками. Оставался адъютантом великого князя до его смерти в 1892 году, затем числился по армейской кавалерии. С 1907 года — генерал от кавалерии.
Секретарь Петербургского отделения общества любителей духовного просвещения. Сотрудничал в «Церковных ведомостях», «Богословском Вестнике», «Русском обозрении».
Ревностный христианин, «воцерковленный солдат», Киреев стал в 1872 г. одним из основателей, а впоследствии и руководителем петербургского отделения «Общества любителей духовного просвещения».
Киреев может считаться теоретиком политической доктрины славянофильства. Особый интерес представляют его взгляды на самодержавие. Под самодержавием Киреев понимал полную, совершенно независимую от давления извне, единую и нераздельную верховную власть. Он выделял три вида самодержавия:
1. Бюрократическое (абсолютная монархия при опоре на чиновничество, сущность ее выражается фразой: «Государство — это я!»);
2. Славяно-русское (много умов, но одна воля);
3. Парламентское (много умов и много воль).
Его волновало распространение неверия и западных теорий среди молодежи. Свою тревогу он изложил в 1903 г. в книге «Россия в начале XX века», представляющей собой письма к Государю Николаю II. Старый генерал писал о том, что у России в новом веке два пути: или опрокинуться в конституцию и правовой беспорядок, или «вернуться домой» к истокам национальной жизни.
Похоронен в с. Ново-Александровском Тамбовской губернии.

Игорь Чернозатонский